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中科院在生物質催化轉化方面取得新進展

作者: 2017年06月27日 來源:化工儀器在線 瀏覽量:
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隨著化石資源逐漸減少和環境污染日益加重,尋找新能源成為科研人員研究的重點工作之一。近期,固體所環境與能源納米材料中心在生物質催化轉化方面取得新進展,實現了相關物質的轉化。相關研究成果相繼發表在美國化學

   隨著化石資源逐漸減少和環境污染日益加重,尋找新能源成為科研人員研究的重點工作之一。近期,固體所環境與能源納米材料中心在生物質催化轉化方面取得新進展,實現了相關物質的轉化。相關研究成果相繼發表在美國化學會環境類核心期刊ACS Sustainable Chemistry & Engineering (ACS Sustainable Chem. Eng., 5, 2172−2180 (2017))和國際權威催化期刊Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (J. Mol. Catal. A: Chem. 429, 51–59 (2017))上。
   目前,燃料油(汽油、柴油及航空油)和相關化學品的合成主要來源于石油化工行業,隨著化石資源的逐漸減少和環境污染的日益加重,尋找替代化石資源的可再生能源一直是科學界研究的熱點之一。在不影響現階段全球經濟平衡的同時,生物質能源作為清潔的可再生能源物質,已經被越來越多的研究者所關注??啡┳鳛橐环N重要的生物質平臺分子,主要來源于半纖維素的水解,可以經過加氫、氧化、酯化等過程轉化為不同的高附加值化學品。糠醛加氫可以得到糠醇、四氫糠醇、2-甲基呋喃、2-甲基四氫呋喃、戊二醇等物質,這些重要的化學品具有廣泛的用途,可作為油品添加劑、溶劑、藥物中間體等。目前這類轉化主要以貴金屬催化劑為主,其催化活性雖高,但是選擇性差、資源稀缺、價格昂貴等缺點限制了其商業化應用。為此,研究開發資源豐富、制備簡單且環境友好的非貴金屬催化劑逐漸成為該領域的研究熱點。
  圖1. 磺酸基改性的銅基催化劑表征 (a) XRD;(b)紅外;(c)XPS;(d)XAES。
  相關研究人員依托于中科院科研裝備研制項目“集成式生物質轉化催化劑研究裝置”,相繼開發出性能優越的銅基和鎳基非貴金屬催化劑。首先,以化學還原法成功制備出了磺酸基改性的銅基催化劑。相比于傳統的銅催化劑,采用上述方法所構筑的催化劑具有更高的銅顆粒分散度和還原度,且對反應物具有優異的吸附性(圖1)。在溫和的反應條件(378K,0.4MPa和2h)下,糠醛加氫到糠醇的轉化率和選擇性基本可以達到100%,且具有良好的循環穩定性(圖2)。
 圖2. 反應參數對糠醛加氫性能的影響及催化劑的循環穩定性。
  除此之外,改性的催化劑在轉移加氫制備糠醇中,也展現了優越的性能。相關研究結果發表于ACS Sustainable Chemistry & Engineering(ACS Sustain. Chem. Eng., 5, 2172−2180 (2017))。之后,相關人員通過簡單的熱解法制備了氮摻雜鎳基催化劑,通過調控煅燒溫度和氮含量,制備出了比表面積大、鎳顆粒尺寸均一、氮摻雜類型和含量可控的鎳基納米催化劑(圖3)。在溫和的反應條件(353K,4MPa和3h)下,糠醛深度加氫到四氫糠醇的轉化率和選擇性達到100%,且具有優越的穩定性。除此之外,相對于傳統的鎳催化劑,所制備的氮摻雜催化劑在轉移加氫中顯示了較大的優勢。相關研究結果發表于Journal of Molecular Catalysis A: Chemical (J. Mol. Catal. A: Chem. 429, 51–59 (2017))。
  圖3. 前處理條件對含氮鎳基催化劑(Ni/NAC)形貌及加氫性能的影響 (a) 不摻雜N;(b) 973K,1h;(c) 1073K, 0.5h;(d)1073K, 1h;(e) 1073K, 2h;(f) 1173K,1h。
  該工作得到中科院裝備研制項目、國家自然科學基金、中科院百人計劃及國際創新團隊項目的資助。
  編輯點評
  在社會進步和經濟發展過程中,眾多的人類的資源被開發利用,造成目前我國化石資源逐漸減少,再加上不合理的開發使用給環境造成巨大破壞,因此,開發利用新能源成為科研人員的重點研究任務之一。固化所在生物質催化轉化方面取得進展,這對新能源的開發和催化轉化具有重要意義。
  

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